来源：X-MOL五种具有两种不同结构的新型镧系金属有机框架 （MOF） — [Dy（Seb）1.5（H2O）2]n （H2Seb = 癸二酸，1） 和 {[Ln2（Seb）3H2O]·0.5H2O}n {Ln = Sm （2a）、Eu （2b）、Gd （2c） 和 Tb （2d）}—已经进行了溶剂热合成和结构表征。1 显示了 2-D sql 层，而 2a-d 是同构体，并展示了一种新的结构类型的 3-D 畴系元素癸二酸盐，该结构由长链柔性癸酸配体和 LnO8（H2O）x （x = 0， 1） 多面体的稀有边缘共享链组合构建。发光测量表明，瓈酸盐铕 （2b） 和铽 （2d） 不仅分别表现出显著的红光和绿光发光特性，而且还可作为发光传感器快速有效地检测 Fe3+、CrO42- 和 Cr2O72- 离子检测限低至 4.38–6.92 ppm。尽管已经应用了一些过渡金属癸二酸镧来检测 Fe3+ 离子，但还没有出现用于检测 Fe3+、CrO42? 和 Cr2O72? 离子的基于癸二酸镧系元素的传感器。 因此，2b 和 2d 是能够感应 Fe3+、CrO42? 和 Cr2O72? 离子的基于癸二酸镧系元素的传感器的唯一例子，显着扩展了癸二酸镧系元素的潜在应用。此外，1、2a 和 2c-d 的磁学研究表明，1 表现出典型的缓慢磁化弛豫，而 2c 表现出显着的磁热效应，在 2 ...
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2025
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来源：X-MOL聚氧醛酸盐 （POP） 是经典多金属氧酸盐的延伸。两种最常见的 POP 拓扑结构是纳米星 （Pd15） 和立方体 （Pd12），其中中心腔中的杂金属阳离子可能会影响拓扑选择。在这里，我们结晶了 10 个以镧系元素为中心的苯膦酸盐封端的 POP（YIII、LaIII、CeIII、PrIII、NdIII、SmIII、EuIII、GdIII、YbIII 和 LuIII）和一个以锕系元素为中心的 （ThIV） POP。单晶 X 射线分析显示，大多数 LnIII 倾向于 Pd15 纳米星，而 Yb 和 Lu 倾向于 Pd12 立方体。在 Tb 和 Tm 之间，没有发生单晶生长，这挑战了我们最初的假设，即拓扑选择完全基于中心金属阳离子的大小。计算支持这个假设;从 Pd15 到 Pd12 的转变作为首选拓扑结构发生在镧系元素的第三季度。另一方面，所有结晶/沉淀的块状材料的 PXRD 表明 Pd15 始终是首选拓扑结构，对晶格的检查表明 Pd15-Na 相互作用可能促进早期结晶，而在 Pd12 晶格中没有观察到这种相互作用。电喷雾电离质谱证实，较小的镧系元素 （Yb） 同时存在 Pd12 和 Pd15，较大的镧系元素 （Ce） 仅存在 Pd15，并且在 Tb 和 Tm 之间没有观察到团簇，其中晶体生长也具有挑战性。
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来源：Science Direct在过去的二十年里，由金属离子/团簇和有机配体组成的金属有机框架 （MOF） 因其极其广泛的潜在应用而受到广泛关注，包括气体吸附和分离、发光、催化、药物递送等。特别是，MOF 具有多种且显著可调的发光特性，因为它们的发光可能来自各种金属离子、配体分子和/或客体分子。这些发射过程可以局限于一个物质中，也可以由多个物质之间的电荷转移引起。MOF 的可调发光在各个领域的应用中都有很大的前景。在众多发光 MOF 中，镧系元素基 MOF （Ln-MOF） 因其尖锐而独特的发射以及高颜色纯度而备受关注。Ln-MOF 的发光强度与水浓度、重金属离子 （Fe2+铬3+汞2+等）浓度、挥发性有机化合物浓度、温度和 pH 值。因此，它们通常用作比率式发光传感器。然而，MOF 的（化学、热和/或机械）稳定性是上述某些应用的主要关注点之一。因此，人们投入了大量精力来提高MOFs的稳定性，包括从头合成、合成后交换、合成后改性、疏水表面处理和MOF相关复合材料的合成。从另一个角度来看，如果解构或降解的 MOF 具有原始 MOF 的（部分）特性，那么 MOF 的稳定性应该不再是我们关心的问题。Ln-MOF 的发光特性对局部环境（除框架对称性以外的镧系元素离子周围的配位结构）最敏感。因此，如果镧系元素离子的局部环境在破坏或降解过程中保持不变，则可以保持 Ln-MOF 的发光特性。这...
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来源：X-MOL氧还原反应（ORR）在众多能量转化系统中对氧气进行还原具有重要意义。尽管已开发出金属配合物和材料作为ORR催化剂，但研究ORR机制仍具有挑战性。金属超氧氢化物和金属过氧氢化物可能是ORR中的关键中间体，但由于以下原因，对这两种物质及其反应性质的理解仍然不足：（1）这两种物质具有极高的活性；（2）它们存在多种进一步反应和分解的途径。例如，由于结合力较弱，超氧氢容易从金属中心脱离，使得金属超氧氢化物的表征极为困难。此外，金属过氧氢化物可在远端O原子处质子化以进行四电子ORR，或在近端O原子处质子化以进行两电子ORR。即使对于相对简单的两电子ORR，金属过氧氢化物也可通过多种可能的途径释放H2O2。受细胞色素c氧化酶的启发，金属卟啉作为ORR催化剂已得到广泛研究。CoII卟啉化合物在均相催化中对O2转化为H2O2具有选择性。尽管已研究CoII卟啉化合物的ORR机制，但CoIII-超氧氢化物[CoIII(O2?H)]+和CoIII-过氧氢化物[CoIII(O2H)]尚未得到明确认识。此外，从[CoIII(O2H)]开始，至少有三种途径可完成催化循环以生成CoII和H2O2：电子转移-质子转移（ETPT）、质子转移-电子转移（PTET）以及质子耦合电子转移（PCET）。因此，识别[CoIII(O2?H)]+和[CoIII(O2H)]并揭示它们的反应性质对于理解Co催化的O2至...
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