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基于镧系金属有机框架的智能标签,用于精确温度监测

日期: 2025-06-16
浏览次数: 7

来源:springer nature link

温度的测量和监测在科学研究和工程实践以及食品应用中非常重要。生物学和工程学领域以及化学反应监测领域长期以来一直对用于测量温度的先进技术和材料表现出浓厚的兴趣。然而,由于需要接触物体,传统的温度传感器在其应用中受到限制,而这只有在温度测量元件与被测物体完美匹配时才能实现。近年来,人们逐渐发现了发光测温仪的非接触式策略具有测温范围宽、荧光测温精度高等优点。因此,非接触式、快速响应的发光温度传感器的开发和研究对于不同环境下的温度监测具有重要意义。

非接触式传感器是一类荧光强度比 (FIR) 传感器,由发光材料组成,如无机稀土或过渡金属离子掺杂发光材料、量子点材料、有机分子和金属有机框架材料。由于这些发光材料的荧光特性容易受到温度的影响,因此这些材料已成为新型光学温度传感器的研究热点。金属有机框架 (MOF) 是一类多孔结晶物质,其框架结构是由金属离子或团簇与有机配体相互作用形成的。它们因其高比表面积、多种主链结构、优异的结晶度和荧光特性而备受关注。 Ln-MOF 作为一种新型发光材料,由于其独特的发光特性,是发光温度传感的理想选择。当 Ln 基离子与有机配体结合时,通过天线效应有效地增强发光强度。然而,由于其固有的晶体特性,Ln-MOF 在复杂环境中表现出较差的可作性和稳定性;这个缺点极大地限制了它们的应用范围。目前,越来越多的研究集中在通过将 Ln-MOF 与其他功能材料(如聚合物和氧化物)结合来提高其加工性能,其中已经研究了通过合成后改性制备多功能 Ln-MOF 复合材料。环氧树脂作为一种热固性聚合物,由于其成本低、机械性能优异、稳定性和加工性能优异,被广泛用于涂料、胶粘剂和结构复合材料。同时,据报道,利用热固化技术将功能纳米材料与异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)共价交联形成稳定的配合物,并优化了配合物的传感效率和荧光效果,这表明环氧树脂对纳米材料进行改性有利于增强性能。另一方面,也有基于多次发射荧光变化的传感材料报道;通过将 Ln-MOF 与其他荧光材料相结合构建多荧光传感系统,可以在紫外光下观察到不同颜色的荧光,从而实现更明显的视觉监测。

在新型生物基智能标签系统的研发领域,天然聚合物因其来源多样化、环境可持续性和生物降解性而跃升为构建功能性智能标签突破的中心。智能标签技术因其成本效益、实时监测能力和易用性而成为各种传感材料的载体,同时应用于多方面的传感,如食品新鲜度、温度和一氧化碳监测2 。用于生物基智能标签的常见材料主要来源于多糖、蛋白质和脂质等聚合物物质。这些材料通常用于单个、复合或逐层组装的智能标签,并且无毒、可食用且可生物降解。海藻酸钠 (SA) 是一种藻类多糖,由于其高透明度、生物降解性和相容性,被广泛用作可食用标签的基材。然而,由单一 SA 材料制成的标签的机械和抗菌性能差、热稳定性低和高亲水性限制了它们在智能标签中的应用。羧甲基纤维素 (CMC) 是一种源自纤维素的阴离子多糖,具有良好的氧化阻隔性和成膜性,以及生物相容性和生物降解性。由于其低粘度、低成本和环保特性,CMC 被广泛用于药物输送、食品包装和伤口愈合。与大多数生物基材料一样,由单个 CMC 制备的标签水蒸气阻隔性差,机械强度和延展性低,因此难以应用于要求更高的科学研究和工程应用。通过合成单组分标签的材料,这种策略可以增强标签相对于单个基板的性能缺陷,并在一定程度上提高复合基板后标签的整体性能,并优化其掺杂的传感材料的性能。

受此启发,本研究以海藻酸钠和羧甲基纤维素为底物,掺杂改性后发光性能优异的 Ln-MOF,并与荧光素结合,制备了可发出绿红荧光变化的双发射智能标记 (SCF-TGIC@MOF。TGIC与Eu-MOF通过热固化交联后,协同效应使TGIC将能量转移到Eu-MOF,从而提高了复合材料的荧光性能和温度敏感性以及优异的热稳定性,从而提高了复合材料的荧光性能和温度敏感性以及优异的热稳定性。随后,对智能标签的微观结构、温度响应性、力学性能和物理化学性质进行了研究和分析。SA 和 CMC 的复合材料赋予了标签更好的理化性能,所制备的温敏智能标签对温度高度敏感,用途广泛,实用性强。荧光素和 TGIC@Eu-MOF 在标记系统中形成双发射荧光传感模式,进一步提高了温度传感的准确性和灵敏度(方案 1)。监测的温度范围表明,该标签有可能应用于食品运输和储存的环境温度监测,为实时快速监测温度变化提供创新解决方案。



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