来源:Science Direct
在过去的二十年里,由金属离子/团簇和有机配体组成的金属有机框架 (MOF) 因其极其广泛的潜在应用而受到广泛关注,包括气体吸附和分离、发光、催化、药物递送等。特别是,MOF 具有多种且显著可调的发光特性,因为它们的发光可能来自各种金属离子、配体分子和/或客体分子。这些发射过程可以局限于一个物质中,也可以由多个物质之间的电荷转移引起。MOF 的可调发光在各个领域的应用中都有很大的前景。在众多发光 MOF 中,镧系元素基 MOF (Ln-MOF) 因其尖锐而独特的发射以及高颜色纯度而备受关注。Ln-MOF 的发光强度与水浓度、重金属离子 (Fe2+铬3+汞2+等)浓度、挥发性有机化合物浓度、温度和 pH 值。因此,它们通常用作比率式发光传感器。
然而,MOF 的(化学、热和/或机械)稳定性是上述某些应用的主要关注点之一。因此,人们投入了大量精力来提高MOFs的稳定性,包括从头合成、合成后交换、合成后改性、疏水表面处理和MOF相关复合材料的合成。从另一个角度来看,如果解构或降解的 MOF 具有原始 MOF 的(部分)特性,那么 MOF 的稳定性应该不再是我们关心的问题。Ln-MOF 的发光特性对局部环境(除框架对称性以外的镧系元素离子周围的配位结构)最敏感。因此,如果镧系元素离子的局部环境在破坏或降解过程中保持不变,则可以保持 Ln-MOF 的发光特性。这一假设已在 Tb-GWMOF6 中得到部分验证,其发射跃迁即使在 0–4 GPa 的压力范围内经历三相跃迁,也显示出近乎线性的红移。
在本研究中,我们系统地研究了降解的 Eu-MOF 和 Tb-MOF 的发光特性和结构演变。降解的 Eu-MOF 和 Tb-MOF 显示出一个稳健的框架,尽管发现了与 1% 的体积坍缩相关的同位结构相变。随着压力升高至 ~ 15 GPa,降解的 Eu-MOF 和 Tb-MOF 的发射转变表现出逐渐的红移,表明它们是有前途的压力传感器。这些具有较大压缩性的 Ln-MOF 压力传感器可以同时用作压力刻度和压力传输介质 (PTM),这将从各个方面促进金刚石砧池 (DAC) 实验。